1、水分反應
卡爾費休水分測定工作原理是利用碘氧化二氧化硫時，需要一定量的水參加反應：I2十S02十2H2Ｏ=2HI十H2SO4，該反應是可逆的。
為了使反應向正方向移動并定量進行，須加入堿性物質(zhì)。因此，試劑必須加進甲醇或另一種含活潑OH基的溶劑，使硫酸酐吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。總反應式為：
KF 庫侖滴定法中，電解質(zhì)電化學法直接電解產(chǎn)生所需的碘。利用電荷與碘之間嚴格的定量關(guān)系，測量計算水的含量。當有很少量的游離碘時，Pt 指示電極兩端的電壓差急劇降低，利用這一變化確定滴定終點。
2、電解反應（法拉第電解定律）
在電解過程中,電極反應如下：
陽極：2I--2e→I2
陰極：I2+2e→2I- ，2H++2e→H2↑
從以上反應中可以看出，即1摩爾的碘氧化1mol的二氧化硫，需要1mol的水。所以是1mol碘與1mol水的當量反應，電解1mol碘需要2×96493C電量(法拉第恒量9.6493×10000C/mol )，1mol碘可消耗水的質(zhì)量為18g。
由法拉第電解定律可得 ，故
式中：W--樣品中的水分含量（μg）； Q--電解電量（mC）；18--水的分子量。
